不飽和聚酯中的雙鍵與交聯(lián)劑中的雙鍵聚合形成不溶不熔的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò),網(wǎng)絡(luò)中含有2種聚合物分子鏈結(jié)構(gòu)。網(wǎng)絡(luò)主體由不飽和聚酯分子鏈的無(wú)規(guī)線團(tuán)組成,苯乙烯共聚分子鏈穿插其中,將不飽和聚酯分子鏈連接和固定起來(lái),形成一個(gè)巨大的網(wǎng)。在網(wǎng)中不飽和聚酯分子鏈平均分子質(zhì)量為1000~3000。苯乙烯共聚物分子鏈平均分子質(zhì)量可達(dá)8000~14000。整個(gè)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)平均分子質(zhì)量為10000~30000。如果網(wǎng)絡(luò)分子質(zhì)量小于10000會(huì)直接影響制品的力學(xué)性能,如強(qiáng)度、彈性和韌性等。
不飽和聚酯樹(shù)脂交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的長(zhǎng)壽命自由基不飽和聚酯樹(shù)脂交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)在固化過(guò)程中,不飽和聚酯和苯乙烯各自雙鍵的聚合進(jìn)程及殘留率的變化具有一定的特色。實(shí)驗(yàn)表明,不管聚酯樹(shù)脂交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)完善與否,都會(huì)產(chǎn)生一些自由基無(wú)法終止的空間位阻的死點(diǎn),形成長(zhǎng)壽命自由基。由于長(zhǎng)壽命自由基的存在,不飽和聚酯樹(shù)脂固化后交聯(lián)反應(yīng)仍能進(jìn)行。